Die westlichste der Provinzen ist Pinar del Rio mit der gleichnamigen Provinzhauptstadt. In der 10.931 km² großen Provinz leben etwa 722.140 Einwohner. Diese drittgrößte Provinz, die wiederum in 14 kleinere Verwaltungseinheiten (so genannte Municipios) unterteilt wird, grenzt im Norden an den Golf von Mexiko, im Osten an die Nachbarprovinz Havanna und an der Südküste liegt die karibische See. Der wichtigste Wirtschaftsfaktor in der Provinz ist der kubanische Tabak. Von 10 Zigarren haben . ihren Ursprung in dieser Provinz. Darüber hinaus betreiben die Bewohner noch ein wenig Landwirtschaft, insbesondere Früchte, Reis und Zucker gedeihen hier sehr gut. Der früher hier noch betriebene Abbau von Kupfer wurde wegen Unwirtschaftlichkeit eingestellt.
In der westlichsten Provinz liegen zahlreiche Gebirge und Täler, die dem Besucher einen überwältigenden Rundblick auf die gesamte Gegend bieten. Da die Pinien, die als Namensgeber Pate standen, zum größten Teil abgeholzt wurden, trifft man heute in erster Linie auf Kiefern und Palmen. Der längste Fluss der Provinz ist mit 113 km der Río Cuyaguateje.
Zu den wichtigsten und auch beliebtesten Reisezielen innerhalb der Provinz gehört zweifellos das Biosphärenreservat „Península de Guanahacabibes“, das gleichzeitig den westlichsten Punkt der gesamten Insel darstellt.